俞从正：《皮革中Cr(Ⅵ)的成因与防治》演讲

　　【鞋网】皮革中六价铬成为欧盟等国家对皮革制品出口的利剑,皮革协会早在99年就在行业提出预警，并在2003年推出的真皮标志生态皮革中将皮革中六价铬定为≤5mg/Kg,本课题组就是在行业预警的形势下,展开研究的。

    Cr(Ⅵ)产生的原因主要包括一下七个方面的原因：

    使用了还原不彻底的铬粉；

    使用了铬酸盐颜料；

    制革过程中浴液的高pH值；

    紫外线照射；

    加热；

    皮革储存时空气的相对湿度低；

    含有不饱和键加脂剂及其它油脂的使用。

    皮革中六价铬存在的特点总结：

    易发性。与生产过程密切相关，如化料把关不严带入，中和pH过高，会由Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)，磨革的高温等。

    客观性。皮革内部的不饱和加脂剂的氧化促成Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)，并不是生产过程带Cr(Ⅵ)，因而只要存在游离Cr(Ⅲ)，存在着不饱和油脂就存在着生成Cr(Ⅵ)的因素。

    偶然性。高温、紫外线照射，干燥的条件利于Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)。

    皮革中六价铬防治途径

    把好入口关，加工关，不让含Cr(Ⅵ)的原材料带入生产过程；科学控制生产过程，中和时不用高pH，避免干燥的高温条件，如磨革，仅量少用不饱和加脂剂，如亚硫酸化鱼油等。

    发现成品中出现Cr(Ⅵ)，采取应急措施，如改变储存条件，适当的高温、高湿度，会很快降下来。

    从根本上解决，加入自由基反应的阻断剂，阻断由于不饱和加脂剂中的双键所引发的自由基反应，保证皮革中存在的Cr(Ⅲ)不被氧化为Cr(Ⅵ)，这里所指Cr(Ⅲ)，主要是指未被胶原结合的游离的Cr(Ⅲ)。